TDI2010年国内供需形势将逆转

　　目标市场

　　目前我国TDI消费主要集中在华南、华东等沿海地区，尤以广东和江浙为主。以2006年为例，我国共进口TDI产品16.26万吨，其中广东省进口量为7.35万吨，占45.23%；上海市进口量为4.01万吨，占24.68%；江苏省进口量为1.82万吨，占11.17%；福建省和浙江省的进口分别为1.02万吨和0.97万吨，分别占6.29%和5.99%。这6个省市总进口量达15.18万吨，占全国总进口量的93.4%，其余地区总进口量只占不到7%。

　　TDI具有剧毒、易挥发的特点，特别是在贮运方面，各个国家对此都有严格的管理。根据《危险化学品安全管理条例》的规定，2003年初，国家八部委在第二号令公告的《剧毒化学品目录》(2002年版)中，将TDI列为剧毒化学品进行管理。因此，处于目标市场地区的生产商在产品物流上会处于优势，而远离目标市场的甘肃等地区的生产商，物流成本会增加。

　　装置规模

　　目前国外TDI单套生产装置的规模已达到10万吨／年以上，如果国内新建TDI装置仍然还像过去引进的生产装置一样，采用5万吨／年以下的规模，在经济上将很难与国外合资公司相抗衡。如巴斯夫、拜耳等在我国建设的装置规模均在15万吨／年以上。

　　供需预测

　　在2006年以前，我国TDI主要依靠进口。2006年，随着上海联恒异氰酸酯有限公司TDI装置的投产，以及国内其他几套装置生产趋于正常，国内产品市场占有率首次突破50%。未来随着新建装置的陆续投产，到2010年我国TDI供需平衡将会发生重要变化，将由供不应求转变到供过于求。我国TDI近年供需平衡及预测如表1所示。

　　安全环保

　　TDI的安全和环保主要分为两个方面，一是生产领域，一是运输领域。在生产领域，由于TDI的生产要使用剧毒的光气，一直受到社会关注。2007年5月11日，沧州大化集团有限责任公司TDI公司硝化装置发生爆炸，引发甲苯供料槽起火，共造成5人死亡，近80人受伤，其中14人重伤，厂区内供电系统严重损坏，附近村庄几千名民众被疏散转移。2006年5月14日，一辆运载TDI的大货车在四川省九寨沟失事，21桶TDI滚落九寨沟主要水系之一的汤珠河。此次事故的发生，造成四川省九寨沟县和文县白水江流域生产、生活用水中断，在社会上引起了强烈反响。“5·14”事故的发生暴露了国内在剧毒化学品管理工作中存在着漏管失控的问题。在此之后，国内市场针对TDI的经营、运输管理变得更为严格。因此，对于TDI生产企业和营销企业，要加强对安全和环保的重视。

　　*拜耳上海TDI能力计入15万吨／年

　　**开工率按85%计

　　TDI工艺技术介绍

　　国际上TDI的生产方法有三种：胺光气化法、硝基化合物羰基化法和碳酸二甲酯法。

　　胺光气化法

　　TDI的胺光气化法采用液相法，即将原料溶于溶剂中，反应在溶液中进行。这是制造TDI最主要的方法之一。该法又分为常压法和加压法。

　　常压法 将熔融的二氨基甲苯(105℃-110℃)溶解于邻二氯苯，配成10%-20%的溶液；将光气溶于邻二氯苯，配成浓度为25%-50%的溶液。两种溶液在混合器中混合、加热，使之反应，反应产物为TDI、氯化氢及其他副产物。未反应的光气、邻二氯苯与反应产物一并送入蒸发塔以分离出部分溶剂，蒸发出的邻二氯苯再作为回收光气的吸收剂。蒸发塔釜液进入脱气塔，以氮气吹脱残留于粗TDI中的光气、氯化氢。再将脱气塔釜液送入预蒸发器进行闪蒸，蒸出的TDI与邻二氯苯进入蒸馏塔，此塔顶回收得纯溶剂，釜液精馏得TDI。

　　加压法 该法所用溶剂一般为氯苯。液态光气与10%-20%的二氨基甲苯的氯苯溶液在80℃-120℃、1MPa-2MPa压力下，在循环管路中进行反应，管路中的循环比为10-40。反应产物通过缓冲器进入反应器，反应器用加热器加热。反应器顶部逸出的氯化氢回收得副产盐酸，其中含有的少量光气经冷凝器冷凝后进入光气贮槽。反应粗产物进入蒸发塔在0.1MPa-0.5MPa压力下蒸出光气。塔釜内为TDI、氯苯及其他副产物，进一步蒸馏精制，回收氯苯，得到TDI。

　　硝基化合物羰基化法

　　该法从芳烃硝基化合物出发，采用铬、铑、钯等羰基化催化剂，在60℃-150℃、68.6MPa-98.1MPa压力下，与CO直接反应生成TDI。

　　该法生产中不使用光气，没有副产氯化氢的生成，工艺上省去硝基化合物加氢还原和胺类熔融等工序，因而具有吸引力。但由于使用钯、铑等贵金属催化剂，而且消耗量大，在催化剂循环利用及提高效率等方面有待突破，工业化生产尚不成熟。

　　碳酸二甲酯法

　　该法是20世纪80年代以来，甲醇氧化羰基化法制碳酸二甲酯工业化后，新开发的一种用碳酸二甲酯取代光气生产TDI的方法。

　　纵观国内，太原化工厂、吴淞化工厂采用的是瑞典诺贝尔公司气相光气化技术，甘肃银光化学公司采用的是德国巴斯夫的液态光气化技术，全套引进德国设备。从沧州大化公司、中国蓝星太原化工厂和甘肃银光化学公司，TDI装置的建设和投产情况来看，我国引进的这几套TDI生产装置所采用的技术都不是很先进的技术，且不是很成熟，但通过国内进行技术改造，还是可以达到连续稳定生产。