制鞋用聚氨酯材料类胶粘剂的现状及发展趋势
科学技术的进步使得新材料不断涌现,为传统的制鞋行业提供了许多有用之材,新材料的应用不但支持鞋类流行趋势的产生、功能的开发,也对胶粘剂的性能提出了新的要求。因此,随着制鞋工业的发展,也相应地促进了胶粘剂工业的技术进步与发展。
各种鞋用胶粘剂当中,以粘外底胶为至关重要,胶粘性能要求最高,也是制鞋企业、胶粘生产企业最为关注的的胶粘剂品种,应具备以下性能:
1、对异种材质具有足够的粘接强度,以适应新材料的应用;
2、适当的干燥速度,良好的初粘力,以适应高速生产的需要;
3、达到最终(最大)粘合强度的时间要短;
4、胶层(膜)有足够的耐弯曲性能、耐热性,耐水性、耐寒性,对用于浅色鞋的外底胶还要求具备耐黄变性,对于粘合PVC材料要求耐增塑剂;
5、较低毒性,以满足相关法律法规的要求;
6、施胶工艺简便,易于操作,使用周期灵活可调。
7、粘外底胶的发展
最早用于粘外底的胶粘剂是硝化纤维素胶,只能用于皮革鞋帮与皮革底的粘接。随着合成新材料应用于鞋类,硝化纤维素胶就不适应了。
聚氨酯胶粘剂
20世纪60年代初德国拜耳公司推出聚氨酯胶后,其增长速度很快,在欧美国家,聚氨酯胶迅速取代氯丁胶,其主要原因是聚氨酯胶对许多材质具有优良的粘接性。这种聚氨酯胶由于分子结构中含有-NCO极性基团,对各种材质都有较强的亲合力,再由于分子能形成H键,有较好的初粘力和较高的内聚力,耐磨性、耐寒性、柔软性(韧性)优,特别是它具有氯丁胶难以相比的抗油脂和抗增塑剂性。因此,在某种程度上比氯丁胶具有更高的粘接强度和更广的应用范围。
长期以来,我国制鞋行业主要使用氯丁胶而不使用聚氨酯胶粘外底,最主要的原因是聚氨酯胶价格太高,相当长时间聚氨酯胶的价格为氯丁胶的1~2倍。近几年聚氨酯胶的价格在不断降低,目前聚氨酯胶的价格仅比氯丁胶高出20%左右,这就为聚氨酯胶占领氯丁胶市场提供了条件。
聚氨酯胶的生产方式包括溶液法和固体树脂溶解法,在我国鞋用胶生产中,两法比例为2∶8。目前我国生产鞋用聚氨酯胶的企业有100余家,广东、福建、浙江等鞋类集中基地占近100家,其中有20余家规模大的企业,南光、霸力等公司的生产能力在万吨/年以上,基本上都是采用西班牙、德国、美国及台湾进口树脂进行溶解生产聚氨酯胶。鉴于鞋用胶生产企业众多,竞争越来越激烈,为了有技术和价格上的优势,一些大型胶粘剂厂已着手上溶液法生产聚氨酯胶,因此,溶解法聚氨酯胶的比例会降低。
目前常见粘鞋底用的聚氨酯胶也是溶剂型,同氯丁胶一样存在着毒性,污染环境的问题,近几年来陆续出现无“三苯”聚氨酯胶,即采用酮类、酯类等混合溶剂,毒性是降低了,但问题没有得到根本解决。